In this study, eleven mixed ligand complexes of Cu(II)-thiophene-2,5-
dicarboxylate with different diamine ligands have been synthesized. The structural
and spectroscopic properties of synthesized complexes were characterized by using
elemental analyses, IR and UV-Vis. Spectroscopic and thermal analysis techniques
and magnetic susceptibilities. Eight of the complexes are defined by single crystal
X-ray diffraction techniques. As a secondary ligand, bidentate ethylenediamine (en),
N-methylethylenediamine (nmen), N,N-dimethylethylenediamine (nnen), N,N'-
dimethylethylenediamine (dmen), N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (tmen), N ethylethylenediamine (neten), N,N'-diethylethylenediamine (deten), N,N diethylethylenediamine (eten), 1,3-diaminopropane (pen), N-methyl-1,3-
propanediamine (nmpen) and 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine (dmpen) ligands
which have N donor atoms has been chosen in the sytheses of the complexes.
The formula of the complexes were found as, trans-[Cu(H2O)2(en)2](tdk) (1),
[Cu(H2O)2(nmen)2](tdk) (2), [Cu(µ-tdk)(nnen)2]·H2O (3), [Cu(µ-tdk)(dmen)2]·H2O (4),
[Cu(µ-tdk)(H2O)(tmen)2] (5), trans-[Cu(H2O)2(neten)2](tdk)·2,5H2O (6), trans-
[Cu(H2O)2(deten)2](tdk) (7), [Cu)(µ-tdk)(eten]n (8), [Cu(µ-tdk)(pen)2]n (9), [Cu(µ tdk)(nmpen)2]n (10) and [Cu(µ-tdk)(dmpen)2]n (11). Thiophene-2,5-dicarboxylate
ligand acts as a counterion in 1, 2, 6 and 7, bonded to Cu(II) ion via one of the
carboxylate oxygen in 3 as a monodentate ligand, bridging bidentate (9-11), bridging
tridentate (4, 5) and tetradentate (8) in the other complexes. All complexes are blue
coloured, have one unpaired electron and paramagnetic and show broad band at ca.
670 nm due to d-d transitions.
From the thermal analysis studies, it was observed that the complexes which
have water molecules decomposed at three stages while the other complexes were
decomposing at two stages. The first stage was related to loss of water molecules
and the second stage was related to the partly or completely decomposing of ligands.
The last stage was the burning of remaining organic part. The final decomposition
product was defined as CuO.
Bu çalışmada farklı diamin ligantları içeren toplam onbir adet karışık ligantlı Cu(II)-
tiyofen-2,5-dikarboksilat kompleksi sentezlendi. Sentezlenen komplekslerin yapıları,
elementel analiz, IR ve UV-Gör. spektroskopisi, termik analiz ve manyetik moment ölçümleri
ile aydınlatıldı. Tek kristali elde edilen sekiz kompleksin yapısı ise X-ışınları tek kristal
çalışmaları ile kesin olarak belirlendi. Đkincil ligant olarak verici atomları azot olan çift dişli
etilendiamin (en), N-metiletilendiamin (nmen), N,N-dimetiletilendiamin (nnen), N,N'-
dimetiletilendiamin (dmen), N,N,N',N'-tetrametiletilendiamin (tmen), N-etiletilendiamin
(neten), N,N'-dietiletilendiamin (deten), N,N-dietiletilendiamin (eten), 1,3-diaminopropan
(pen), N-metil-1,3-propandiamin (nmpen) ve 2,2-dimetilpropan-1,3-diamin (dmpen)
kullanıldı.
Yapılan çalışmalar sonucunda komplekslerin kapalı formüllerinin trans-
[Cu(H2O)2(en)2](tdk) (1), [Cu(H2O)2(nmen)2](tdk) (2), [Cu(tdk)(nnen)2]·H2O (3), [Cu(µ tdk)(dmen)2]·H2O (4), [Cu(µ-tdk)(H2O)(tmen)2] (5), trans-[Cu(H2O)2(neten)2](tdk)·2,5H2O
(6), trans-[Cu(H2O)2(deten)2](tdk) (7), [Cu(µ-tdk)(eten)]n (8), [Cu(µ-tdk)(pen)2]n (9), [Cu(µ tdk)(nmpen)2]n (10) ve [Cu(µ-tdk)(dmpen)2]n (11) şeklinde olduğu belirlendi. Tiyofen-2,5-
dikarboksilat ligantının 1, 2, 6 ve 7 komplekslerinde tamamlayıcı iyon olarak davrandığı, 3
kompleksinde karboksilat oksijeninden tek dişli olarak Cu(II) iyonuna koordine olduğu, diğer
komplekslerde ise iki Cu(II) iyonu arasında iki (9-11), üç (4, 5) ve dört (8) dişli köprü ligantı
olarak davrandığı gözlendi. Komplekslerin oktahedral veya kare piramit geometrilerinin çift
dişli diamin ligantları ve/veya tek dişli akua ligantlarıyla tamamlandığı, 1-3, 6 ve 7,
komplekslerinin monunükleer diğer komplekslerin ise polinükleer olduğu belirlendi. Tüm
komplekslerin mavi renkli, tek elektronlu ve paramanyetik olduğu ve UV spektrumlarından
yaklaşık 670 nm’de d-d geçişlerinden kaynaklanan geniş bandlar gözlendi.
Termik analiz çalışmalarından, yapısında su molekülü içeren komplekslerin üç, diğer
komplekslerin ise iki basamakta bozunduğu belirlendi. Su içeren komplekslerde ilk
basamakta su moleküllerinin yapıdan uzaklaştığı, ikinci basamakta ise ligantların kısmen veya
tamamen bozunduğu gözlendi. Son ekzotermik basamakta ise kalan organik kısmın tamamen
yandığı ve bozunma ürününün CuO olduğu belirlendi.
