Bu çalısmada, farklı moleküler agırlık ve komonomer oranlarına sahip bir seri yeni tip
suda çözünebilir diblok kopolimer, poli[2-(diizopropilamino)etil metakrilat]-poli-[2-(Nmorfolino)
etil metakrilat] (PDPA-PMEMA), grup transfer polimerizasyon kimyası kullanılarak
sentezlendi. Bu diblok kopolimerlerin komonomer oranları 1H NMR spektroskopisi ile, sayıca
ortalama moleküler agırlıkları ve polidispersiteleri ise jel-geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile
belirlendi.
Bu diblok kopolimerlerin sulu ortamda PDPA-çekirdekli misel ve organik ortamda ise
PMEMA-çekirdekli ters misel olusturdukları dinamik ısın saçılması (DLS) ve 1H NMR
spektroskopisi ile incelendi. Bu yüzey aktif diblok kopolimerler, çözücü tipine baglı olarak (koçözücüye
gerek duyulmaksızın) bloklardan birinin seçimli olarak dehidrate oldugu oldukça dar
dagılımlı iki farklı core-shell tipi misel-ters misel olusturmaktadır. Sulu çözeltide bu diblok
kopolimerlerin olusturdukları misel çapları, dar bir pH aralıgında 20 ile 40 nm arasında
degismektedir. Bu diblok kopolimerler oda sıcaklıgında yüksek pH’larda (pH>9) proton
kaybederek çözünürlüklerini yitirmekte ve ayrıca 40 °C civarında bazik çözeltilerinden
çökmektedirler. Yeni tip bu diblok kopolimerlerin ayrıca, çözelti pH’ı ve polimer
konsantrasyonuna baglı olarak yüzey aktivitesi gösterdikleri gözlenmistir. Kritik misel olusum
pH’ı ve kritik misel olusum konsantrasyonu yüzey gerilim cihazı ile belirlendi.
Son olarak PDPA bakımından zengin olan PDPA-PMEMA diblok kopolimeri ilk kez
stirenin alkolik ortam dispersiyon polimerizasyonunda yeni tip dispersant olarak basarıyla
kullanılmıs ve ilk kez yüzeyi üç etkiye (pH, sıcaklık, tuz) birden duyarlı PS lateksleri elde
edilmistir.
In this study, a serie of novel water-soluble diblock copolymer, poly[2-
(diisopropylamino)ethyl methacrylate]-poly[2-(N-morpholino)ethyl methacrylate] (PDPAPMEMA),
having different molecular weights and comonomer ratios have been synthesized
by using group transfer polymerization chemistry. Comonomer ratios of the diblock
copolymers have been determined by proton NMR spectroscopy. Number- average molacular
weights and polydispersities of the diblock copolymers have been determined by gelpermeation
chromatography.
Solution behaviours of the PDPA-PMEMA diblock copolymers, PDPA-core micelle
formation in aqueous media and PMEMA-core “reverse micelle” formation in organic
solvents, were investigated by using dynamic light scattering (DLS) and 1H NMR
spectroscopy studies. These surface active diblock copolymers form core-shell type two
different near-monodisperse micelles, micelle and reverse micelle, depending on solvent type.
Both micellizations occur very well without requiring any co-solvent. In aqueous solution, the
micelle diameters of these diblock copolymers vary between 20-40 nm within a narrow pH
range. These diblock copolymers become insoluble over pH 9 at room temperature and they
also precipitate from their basic aqueous solution at around 40 ºC. We also observed that
surface activities of these novel diblock copolymers depend on solution pH and polymer
concentrations. Both critic micelle formation pH and critic micelle formation concentration
were determined by surface tensiometry.
Finally, the PDPA-rich diblock copolymer was also successfully used as novel
dispersant in the dispersion polymerization of styrene in alcoholic media in order to prepare
novel PS latex having pH-, salt-, and temperature-responsive surface character.
